문서의 임의 삭제는 제재 대상으로, 문서를 삭제하려면 삭제 토론을 진행해야 합니다. 문서 보기문서 삭제토론 알코올 (문단 편집) ===== 개요 ===== 알코올은 할로젠화 이온 등의 친핵체와 친핵성 치환 반응을 일으킬 수 있으며, 대략적인 반응식은 ROH + Nu^^-^^[* 꼭 음전하를 띤 화학종이어야 하는 것은 아니다.] → RNu + HO^^-^^로 쓸 수 있다. 알코올의 친핵성 치환 반응도 여느 친핵성 치환 반응과 같이 거의 대부분 S,,N,,1 또는 S,,N,,2 메커니즘을 통해 진행되며, 어떤 메커니즘을 따를지는 알코올의 차수 등에 따라 결정된다. 다만 HO^^-^^는 강염기로, 나쁜 이탈기이기에 알코올 그 자체만으로는 친핵성 치환 반응이 잘 진행되지 않는다. 일반적으로는 반응의 원활한 진행을 위해 다음 세 가지 방법 중 하나를 이용한다. * 양성자성 산[* [[브뢴스테드-로리 산염기|브뢴스테드-로리 산]]] 이용 : -OH를 양성자화시켜 보다 좋은 이탈기인 H,,2,,O로 바꾼다. 다만 사용한 산의 짝염기가 친핵성이 있다면 짝염기와의 친핵성 치환 반응이 일어날 수 있으며, 강산 조건에서는 부반응도 일어날 수 있기에 실제 합성에서 그다지 많이 사용되지는 않는다. * 할로젠화 시약 이용 : -OH를 할로젠이 아닌 다른 친핵체와 반응시키고자 하는 것이라면 알코올을 일차적으로 알킬 할라이드로 전환시킨 후 반응시킬 수 있다. 알코올의 차수에 따라 사용하기에 적합한 시약은 아래와 같다.[* 이 외에 PCl,,3,,, PCl,,5,,나 SOBr,,2,,, PBr,,5,, 등도 사용 가능하다.] || 알코올 차수 || R-Cl || R-Br || R-I || || 1° 또는 2°|| SOCl,,2,, || PBr,,3,, || P/I,,2,,[* in situ로 PI,,3,,이 형성되어 반응한다.] || || 3°|| HCl || HBr || HI || * alkyl sulfonate로 전환 : 알코올을 R-OSO,,2,,R' 구조의 alkyl sulfonate로 전환시킨다. 이들은 공통적으로 매우 좋은 이탈기이므로 친핵성 치환 반응이 원활하게 진행되며, 전환 과정에서 카비놀 탄소의 입체화학은 보존된다. 일반적으로 가장 많이 사용되는 치환기는 아래와 같다. || R' || 치환기 명칭 || R'SO,,2,,OH의 pKa || 사용 시약 || || CH,,3,, || mesyl(Ms) || -2 || MsCl || || p-C,,6,,H,,4,,CH,,3,, || tosyl(Ts) || -3 || TsCl || || CF,,3,, || triflyl(Tf) || '''-13''' || Tf,,2,,O, TfCl || 알코올의 차수가 낮을수록 해당 반응 속도가 느리기에 특정한 하이드록시기만을 선택적으로 반응시킬 수도 있다. semipinacol rearrangement 등에서는 이 성질을 이용해 원하는 생성물을 만들어내기도 한다. {{{#!folding [ 예시 펼치기 / 접기 ] 아래는 Wieland-Miescher ketone으로부터 시작하는 E.J. Corey의 (±)-longifolene 합성(1961) 중 일부이다. 분자 좌측 하단의 두 알코올 중 하나는 2차, 하나는 3차 알릴성 알코올이므로 적절한 속도론적 제어를 통해 2차 알코올만 선택적으로 tosylate로 전환시킬 수 있다. 전술했듯이 TsO^^-^^가 HO^^-^^보다 훨씬 좋은 이탈기이므로, TsO^^-^^가 이탈하면서 pinacol rearrangement가 진행된다. [[파일:longifolene_semipinacol.png|width=600px]] }}} ## 친핵성 치환과 관련된 문서가 만들어지면 아래 내용 일부를 이동 또는 제거해 주시기 바랍니다.저장 버튼을 클릭하면 당신이 기여한 내용을 CC-BY-NC-SA 2.0 KR으로 배포하고,기여한 문서에 대한 하이퍼링크나 URL을 이용하여 저작자 표시를 하는 것으로 충분하다는 데 동의하는 것입니다.이 동의는 철회할 수 없습니다.캡챠저장미리보기